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常用的氨基保护基的缩写,应用,引入,脱去和反应机理,实验经验
1、通常通过叔丁氧羰酰氯与氨基化合物在碱性条件下反应实现。Cbz的引入 苄氧羰酰氯与氨基化合物在碱性条件下反应,生成Cbz保护的氨基化合物。Pht的引入 邻苯二甲酸酐与氨基化合物在酸性条件下反应,生成Pht保护的氨基化合物。
2、引入保护机理 三氟乙酰基(Tfa)作为氨基保护基,其引入通常是通过三氟醋酐(TFAA)与氨基酸或胺类化合物反应实现的。在碱性条件下,三氟醋酐的酰化作用使氨基上的氢被三氟乙酰基取代,形成N-三氟乙酰基衍生物。该反应可在低温下进行,以减少副产物的生成和避免消旋化。
3、叔丁氧羰基(Boc)是一种在多肽合成及其他有机合成中广泛应用的氨基保护基团。Boc的特点 容易脱去且稳定:Boc基团容易通过酸解的方式脱去,同时Boc-氨基酸能较长期地保存而不分解,具有一定的稳定性。酸解无副反应:酸解Boc时,主要产生叔丁基阳离子,再分解为异丁烯,一般不会带来副反应。
4、氨基保护Fmoc(氟甲基奎尼酰胺)、Boc(丁醇酸)和tBu(叔丁基)等。
5、烯丙氧羰基(Alloc)的引入 Alloc的引入通常是通过Alloc-Cl与氨基化合物在有机溶剂/Na2CONaHCO3溶液或吡啶中反应实现的。这种反应条件温和,操作简便,是制备Alloc保护的氨基衍生物的有效方法。
叔丁氧基甲酰氯结构式
叔丁氧羰酰氯是氨基保护的酰化试剂。分子式为C5H9O2Cl,结构简式是(CH3)3COCOCl。叔丁氧羰酰氯(Boc-Cl)作保护剂,用稀盐酸或乙酸在室温除去保护基。叔丁基苯甲酰氯,一种有机化学物质,分子式:CHClO。基本信息中文名称:叔丁基苯甲酰氯中文别名:对叔丁基苯甲酰氯英文名称:tert-Butylbenzoylchloride。
以低级酰氯遇水发生水解反应为例,反应方程式为:RCOCl + H-OH → RCOOH + HCl。酰氯还可以与氨/胺反应生成酰胺(氨解)、与醇反应生成酯(醇解),与羧酸根离子反应生成酸酐等。在进行酰氯反应时,通常会添加碱(如氢氧化钠、吡啶或胺)以催化反应,并吸收反应副产物氯化氢。
苄氧基碳酰氯:保护氨基或羟基。 重氮甲烷:用于生成甲醚保护基。 碘甲烷:甲基化试剂,可用于保护羟基。 叠氮甲酸叔丁酯:用于羧基的保护。 2,3丁二醇:在某些特定反应中作为保护基。 对甲苯磺酰氯:形成对甲苯磺酰基保护基。
还原反应。还原反应:用催化氢化、氢化铝锂、二异丁基氢化铝还原时,酰氯转化为一级醇。用1mol的三(叔丁氧基)氢化铝锂还原则生成醛。用中毒的钯催化剂使酰氯发生催化还原时,也会生成醛,这个方法称为Rosenmund还原反应。取代反应。
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