聚合物的溶解过程特点-聚合物的溶解过程有什么特点

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所以聚合物溶解的过程分两个阶段进行：先溶胀，后溶解。聚合物相对分子质量大的溶解度小，相对分子质量小的溶解度大。线形和支化聚合物可以溶解；交联聚合物只能溶胀，不能溶解，交联度大的溶胀度小，交联度小的溶胀度大。

从热力学方面来说，高聚物溶解过程在恒温恒压下自发进行的必要条件是Gibbs自由能的变化ΔGM0，即：通常地ΔSM0，ΔGM的正负取决于混合热ΔHM的正负及大小。

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首先是分子量小、扩散速率快的溶剂分子向高聚物中渗透，使高聚物体积膨胀，即溶胀。然后才是高聚物分子向溶剂中扩散，溶解。这就是说，在高聚物的溶解过程中，要先经过溶胀阶段，然后才能溶解。

极性结晶聚合物：选用极性相当的溶剂，往往在室温下即可溶解；非极性结晶聚合物：在室温下，许多溶剂只能起微小的溶胀而不能溶解，只有将体系加热到熔点附近使结晶区的晶格发生破坏，转变为非结晶区，进而发生溶胀和溶解。

与低分子反应不同，聚合物化学反应的速度还会受到大分子在反应体系中的形态和参加反应的相邻基团等的影响。（4）对均相的聚合物化学反应，反映常为扩散控制，溶剂起着重要的作用。对非均相反应则情况更为复杂。

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聚合物相对分子质量大的溶解度小，相对分子质量小的溶解度大。线形和支化聚合物可以溶解；交联聚合物只能溶胀，不能溶解，交联度大的溶胀度小，交联度小的溶胀度大。

与低分子化合物相比，主要有三方面的特点：（1）溶解过程缓慢，首先溶胀，然后溶解；（2）可溶性结晶聚合物只有破坏结晶之后才能溶解；（3）高分子的溶解能力随分子量的增大及结晶度的提高而下降。

聚合物溶解时先溶胀的原因是：聚合物蜷曲的形状能提供溶剂分子扩散进去的空间；溶剂分子较小，扩散速度较快，在聚合物扩散至溶剂中引起它溶解之前，溶剂分子已扩散到聚合物分子间引起它的溶胀。

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溶液中联网状聚合物具有良好的流变性，具有较低的粘度，能够提高溶液的流动性。溶液中的联网状聚合物具有良好的悬浮性和均匀性，可以提高溶液的稳定性和抗沉降性。

如反应前后聚合物的聚合度不变，由于原料的原由官能团往往和产物在同一分子链中，也就是说，分子链中官能团很难完全转化，此类反应需以结构单元作为化学反应的计算单元。

溶胀是高分子聚合物在溶剂中体积发生膨胀的现象。例如，离子交换树脂是亲水性高分子化合物，当将干的离子交换树脂浸入水中时，其体积常常要变大，这种现象就称为溶胀。

一种物质（溶质）分散于另一种物质（溶剂）中成为溶液的过程。溶胀是高分子聚合物在溶剂中体积发生膨胀的现象。①无限溶胀：线形聚合物溶于良好的溶剂中，能无限制吸收溶剂，直到溶解成均相溶液为止。

聚合物在溶剂中，除了不溶和溶解外，还有溶胀这种状态，像交联聚合物不溶于任何溶剂，只能溶胀。聚合物在良溶剂中溶解后，如再加不良溶剂，很有可能析出聚合物。

溶剂分子较小，扩散速度较快，在聚合物扩散至溶剂中引起它溶解之前，溶剂分子已扩散到聚合物分子间引起它的溶胀。

因此，聚合物的溶解过程要经过两个阶段，首先是溶剂分子渗入聚合物内部，使聚合物体积膨胀，这一阶段称为溶胀；然后是高分子均匀分散在溶剂中，形成完全溶解的分子分散的均相体系，即高分子溶液。

因为固态高分子中，或者熔融的聚合物中，大分子是相互缠结的。只有让溶剂小分子进入大分子的间隙中（溶胀过程），相互作用，才能够把大分子分开，分散到溶液中去（溶解过程），一般这个过程都比较慢。

高分子溶液的制备要经过一个溶胀过程。首先水分子渗入到高分子化合物的分子间的空隙中，与高分子中的亲水基团发生水化作用而使其体积膨胀，这一过程称为有限溶胀。

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